沈阳异氰酸酯的基本反应
2023-09-25 来自: 沈阳高浩宇聚氨酯有限公司 浏览次数:204
根据沈阳异氰酸酯结构特点,在聚氨酯组成过程中,首要体现为它的亲核加成反响和它本身产生的自聚反响。
—、亲核加成反响
亲核加成反响是异氰酸酯重要的反响。因为重叠双键的—N=C=0基团中各原子电负性的不同,使其间碳原子表现出较强的正碳离子特征,极易与含生动氢的化合物(HX)产生亲核加成反响:
含生动氢化合物(H)的品种很多,在聚氨酯工业中比较重要的有含羟基化合物的醇类、酚类、水、羖酸等化合物;含氨基的胺、脲、酰胺、氨基酸酸酯等化合物;酯类以及硫醇化合物筹。
1、与含羟基化合物反响―异氰酸醒与含羟基化合物的亲核加成反响是聚氨酯组成中的重要反响。以醇这例,它们和沈阳异氰酸酯反响生成氨基甲酸酯。
伯醇、仲醇和叔醇尽管都含有羟基,但它们与异氰酸酯的反响速度却大不相同。因为醇的位阻效应,在25~50C时,伯醇与异氰酸酯反响非常迅速,其反响速度是仲醇的3倍,是叔醇的100倍。它们与异氰酸酯反响的相对活性分别为1.0、0.3、0.01。即使是伯醇或仲醇,因为其结构、替代基等不同,与异氰酸酯的反响才能也有较大差异。
反响体系的酸碱度,尤其是碱性催化剂对醇与异氰酸酯的反响有很大影响。碱性介质和碱性催化剂能促进反响。
如运用结构更复杂的醇类化合物与异氰酸酯反响时,则会有更多其他副反响产生。
在聚氨酯组成中,除运用低分子量醇类化合物以外,具有端羟基的聚醇与异氰酸酯反响生成含有氨基甲酸酯基团结构的聚合物。
水和异氰酸酯反响是制备聚氨酯泡沬塑料的基本反响之一。A.Wurtz以为它们之间反响首先生成不安稳的氨基甲酸,然后分解成CO2和胺,如果异氰酸酯过量,生成的胺会继续和异氰酸酯反响生成脲。
水和异氰酸酯的反响较为复杂,Naegeli等人以为,它可能以下列多种方式进行。
羖酸与异氰酸酯间的反响活性低于伯醇或水的反响活性。异氰酸酯和羖酸反响,首先生成极不安稳的酸酐,然后酸酐分解成酰胺和二氧化碳。
酚与异氰酸酯的反响非常缓慢,这是因为苯酚的苯基为吸电子基团,从而使羟基氧原子电子云密度降低,亲核反响才能下降。
含羟基化合物与沈阳异氰酸酯反响才能的巨细与它们的分子结构、亲核反响能、体系的酸碱介质或催化剂存在有关。