沈阳组合聚醚多元醇的反应机理

今天由沈阳组合聚醚的小编给大家分享一下聚醚多元醇的反应机理。

反应机理

使用不同的有机a氧化物单体，在各种各样的起始剂和适宜的催化剂存在下，能进行开环、均聚、共聚及接枝聚合等许多形式的聚合反应，生成无规、有规、嵌段以及在主链中引入磷、硅等元素制得性能各异的聚醚多元醇品种。

对于环氧丙烷为原料的开环聚合反应，主要是按阴离子聚合机理进行的。反应历程可分为三步。一步的链引发是由醇类(或胺类)起始剂与强碱催化剂形成负氧离子，使环氧化物的三节环易于断裂，并迅速与起始剂连接在一起。

第二步为链增长。这一历程是通过阴离子电荷的传递而产生的，并伴随大量热量放出。

第三步为链终止，当达到预期链增长长度后，可以通过质子交换或加入水或酸，将链端电荷中和而使反应终止。

如上所述，环氧丙烷开环聚合是碱性催化剂和起始剂的共催化作用下进行负氧离子型的开环聚合。与此相反，对四氢呋喃的开环聚合则是以路易斯酸催化剂与起始剂共催化作用下进行的正碳离子型开环聚合反应。以1，4-丁二醇为起始剂络合物为催化剂来说明其开环聚合反应历程如下。

首先，酸性催化剂与起始剂生成带有羟基络合的负离子和正碳离子:

四氢呋喃单体与正碳离子发生开环反应并引发链增长

在此应该指出的是，因环氧丙烷的结构为碳-碳-氧三节环上带有一个甲基，当碳-氧键断开环形成端羟基时，只能生成仲羟基。与环氧丙烷不同的是，断裂开环生成端羟基时，将没有侧链甲基，它所形成的是伯羟基。由于生成端羟基的位阻效应不ー，它们与异氰酸酯的反应速度不同，伯羟基聚醚的反应速度将高出仲羟基聚醚约3～4倍，这也是使用改性封端传统聚氧化丙烯醚二醇的端羟基特性，制备高活性聚醚多元醇的一种办法。

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